当丁会等人率军到达河之后，众将面对前方的河东大军迟疑不前。丁会力排众议，说：“李罕之肯定以为我们不敢渡过黄河，又因为我们兵少而轻视我们，想不到我们来的速度这么快。其不意，攻其不备一直都是兵家战胜敌人的策略，我们怎么还能迟疑？”葛从周、存节等人也纷纷表示赞同，于是汴州军在丁会的率领下很快渡河北上，很快就到达了沇附近。

战，一时之间无暇分。朱温无奈之下，派丁会率领存节、葛从周等人率领一万多人前往河救援张全义。这是丁会第一次作为主将领兵征，而他所要面对的是一直以来所向无敌的李存孝、康君立，以及他们手下锐鸦军。

在沧州的朱温接到丁会投降了李克用、潞州失守的急报，大吃一惊。他于是担心其他的大将也有异心，不敢再在沧州久战。他要迅速赶回汴梁，稳定人心，防止潞州事件再次发生。朱温一举吞并河北的计划，就此落空。朱温下令收缩队，尽快班师。

在击破李存孝之后，丁会没有直接救援河，而是分兵派人攻天井关，摆了一副要截断河东军队退路的模样。在这情况下，李存孝和康君立两人也撑不住了，趁着天井关还在手里的机会赶撤回了太原。

河击败李存孝之后，朱温意识到丁会是个不可多得的人才从此以后，朱温经常派他独自领兵征。丁会也没有让朱温失望，他在内黄击败过罗弘信、金乡界击败过朱瑾、又攻下宿州招降张筠，为朱温立下了无数战功。

罗绍威来到朱温的卧室，

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丁会投降之后，前往太原，见到李克用时，哭诉着：“我并非守不了潞州，而是见朱温如此欺凌皇室，意篡夺唐祚，又猜忌功臣旧将。我虽蒙他提举荐的大恩，但无法顺从他的恶行！所以今天吐盗父之投奔大王。”李克用听完后，叹息良久，便在太原赐给丁会府邸，并将他的位置列在诸将之上，至于潞州则给了李嗣昭守卫。

天祐元年（904年），唐昭宗在洛被朱温派人杀死。消息传到潞州后，丁会哭泣良久，随后下令三军全穿缟素为唐昭宗发丧，从此在心中暗暗下定决心要为唐昭宗复仇。不过丁会也知只靠他自己是无法对付朱温的，只能够在关键时刻给朱温反戈一击。

天祐四年正月十日，班师的朱温行至魏州，因病暂时停止了前，下榻于魏州的馆驿。罗绍威见他去而复来，生怕他又留下来再住上半年。在思熟虑之后，罗绍威决定施一计，既能讨好朱温，同时也能尽快将他送走。

不过随着功劳越来越多，丁会自己也越来越恐惧，特别是以前立功最多的朱珍，就是朱温让丁会亲手杀死的。丁会生怕自己惹起了朱温的猜忌，以生病为由辞官回家养病。到了天复元年（901年），已经占据河中的朱温启用丁会，任命他为昭义节度使，率军驻守潞州防备李克用。

光化元年（898年），昭义节度使薛志勤去世。李罕之趁机占据潞州，并派人请李克用封他为节度使。李克用却派李嗣昭率军前来讨伐李罕之，李罕之无奈之下只得派儿向朱温求援。朱温早就想控制泽州、潞州，接到李罕之的求援后，朱温大喜过望，立刻派大军前往救援。在葛从周、氏叔琮等人的合下，丁会击破围攻潞州的李君庆等人，一举拿下泽潞两州，朱温便任命丁会担任昭义节度使。

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不丁会所料，李罕之听到汴州军忽然到达的消息后，大吃一惊，他们本没有任何防备。不过河东主帅李存孝一直勇猛无敌，从来都是不知退缩的人。这时一见汴军主动送上门来，李存孝更是求之不得。他留下李罕之率领步兵继续围攻河，自己则亲率骑兵南下与汴州军决战。李存孝低估了汴军的战斗力，他们在丁会的率领下大败河东锐骑兵，李存孝只得率残狼狈而退，在大战中作战失利的河东将领安休休一路逃到蔡州避难。

即将撤退之时，朱温大营内粮草、辎重仍堆积如山，无发带走。朱温只好下令一把火烧掉。刹时沧州城外烈焰腾空，几里外都能看见的黑烟。在船中的粮资，便把船凿沉。刘守文看见，知朱温是要撤走了，便派人城向朱温请求：“大王您因为惜百姓，赦免了我的罪过。现在解围而去，我实在念大王的恩德。不过城中百姓已经有几个月没吃饭，大王您与其将粮都化为飞灰，沉江中，不如一次好人，留下粮救救百姓？”朱温本已经对刘守文有些好，现在听了他的一番诉说，更为动容，于是特地下令留下几个粮仓不烧。沧州城中还活着的百姓，因为这几个仓的粮，才得以渡过饥荒。