炼丹家虽然掌握了一定的化学方法，但是他们的方向是求长生不老之药，因此火药的发明有一定的偶然。

火药不能解决长生不老的问题，又容易着火，炼丹家对他并不兴趣。当炼丹的方由炼丹家转到军事家手里，就成为中国古代四大发明之一的黑火药。

虽然炼丹家知硫、硝、碳混合火会发生激烈的反应，并采取措施控制反应速度，但是因药伏火而引起丹房失火的事故时有发生。《太平广记》中有一个故事，说的是隋朝初年，有一个叫杜的人去拜访一位炼丹老人。

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当晚住在那里。半夜杜梦中惊醒，看见炼丹炉内有“紫烟穿屋上”，顿时屋燃烧起来。这可能是炼丹家置易燃药时疏忽而引起火灾。

还有一本名叫《真元妙要略》的炼丹书也谈到用硫磺、硝石、雄黄和一起炼丹失火的事，火把人的脸和手烧坏了，还直冲屋，把房也烧了。书中告戒炼丹者要防止这类事故发生。

这说明大唐的炼丹者已经掌握了一个很重要的经验，就是硫、硝、碳三质可以构成一极易燃烧的药，这药被称为“着火的药”，即火药。由于火药的发明来自制丹药的过程中，在火药发明之后，曾被当药类。《本草纲目》中就提到火药能治疮癣、杀虫，辟气、瘟疫。

据李倓的推断，火药的发明和炼丹家有很大关系，发明的时间可能在大唐以前。由于炼丹家喜保守秘密，就无法知火药发明的年代了，而且李倓登基以来最开始的时候不但没有喜这些术士还驱逐了不少，这就导致现在他再想要发展，找到的人也不是那么多了。

唐朝中期有个名叫清虚的，在“伏火矾法”中提了一个伏火的方：“硫二两，硝二两，兜铃三钱半。右为末，拌匀。掘坑，药于罐内与地平。将熟火一块，弹大，下放里内，烟渐起。”他用兜铃代替了孙思邈方中的皂角，这两质代替碳起燃烧作用的。

伏火的方都有碳素，而且伏硫磺要加硝石，伏硝石要加硫磺。这说明炼丹家有意要使药引起燃烧，以去掉它们的猛毒。

炼丹家对于硫磺、砒霜等有猛毒的金石药，在使用之前，常用烧灼的办法“伏”一下，“伏”是降伏的意思。使毒失去或减低，这手续称为“伏火”。唐初的名医兼炼丹家孙思邈在“丹经内伏硫磺法”中记有：硫磺、硝石各二两，研成粉末，放在销银锅或砂罐里。掘一地坑，放锅在坑里和地平，四面都用土填实。把没有被虫蛀过的三个皂角逐一着，然后夹锅里，把硫磺和硝石起烧焰火。等到烧不起焰火了，再拿木炭来炒，炒到木碳消去三分之一，就退火，趁还没冷却，取混合，这就伏火了。