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为泉州刺史。王接任后，兄弟三人同心协力，积极整顿军队。王审知更上能与士兵同甘共苦，凡伍劳逸，王审知皆陌视，士未，不亲匙；士未饮，不近杯”。由于王审知平易近人，关心士卒，在军中有很的威信。正是在他的“三令五申”和教之下，这支十分涣散的队伍，才变得“弯弧而兔伏窘惊，举刃而冰消瓦解”。

王氏兄弟特别注意和百姓的关系，一方面，“招怀离散”不遗余力；另一方面，“均赋缮兵”都力求公允。同时严明纪律，“杀杀为止”，所过州县，“秋毫无犯”。因此王审知兄弟闽地不久，便得到当地百姓的支持。

此后王审知兄弟率军开往沙县，在途中有泉州人张延鲁等走到军前挽留他们，希望能留下来为民除害。王审知对王说：“秋所以伐罪吊民，今阖府之来，其可违乎？宜询而抚之。”于是王把队伍开到泉州去。经过一年的苦战，终于在光启二年八月攻下泉州城，诛杀泉州刺史廖彦若。这时，观察使陈岩不得不承认既成事实，上疏请求唐廷委任王为泉州刺史。

大顺二年，陈岩病危，作书给王，希望他来福州，授以军政。王未至，陈岩即病逝。陈岩的妻弟福州护军使范晖，自称留后。范晖“骄侈，失众心”，陈岩的旧将多与王友善，声称可以攻打范晖。不满范晖的陈岩旧，纷纷跑到泉州投靠王氏兄弟，谋献策，向王建议如何取福州。

景福元年（892年）二月，王派从弟王彦复为都统、三弟王审知为都监，攻打福州。范晖向威胜节度使董昌求援，董昌派温、台、婺州之兵五千人救援。王审知等人要求班师，被王拒绝；又请求王亲自前来督战，王回复：“军队打光了，再去招兵买；大将用尽了，再提将领；大将再阵亡了，我就亲自上阵攻城。”

于是王审知等人并力攻城，最终在景福二年攻克福州。范晖弃城逃跑，被将杀死。汀州刺史钟全慕举州来降，福建各地势力纷纷归附。由此王占有来闽、岭五州的地盘。王审知为了笼络人心，便厚葬陈岩并抚恤其家属，使一大批陈岩属都能安下心来。

此战之后，王氏军声大震，传檄四方，远近州县纷纷策应。建州徐归范、汀州钟全慕以及其他各游散的力量，不下二十余，都不攻自下，相继归顺。乾宁年间，唐昭宗任命王为福建观察使，王以王审知为副使，王氏兄弟占有福建全境。

王审知相貌雄伟，魄健壮，隆额方，常骑白，军中称他为“白三郎”。王对王审知要求严格，对其失误，动辄加以鞭打。王审知都默默忍受，毫无怨言。乾宁三年（896年）三月，唐廷升福州为威武军，任命王为威武军节度使。王决定不传位儿，任王审知为副使。

不久，唐廷又封王为检校尚书右仆。乾宁四年，王病重，他舍弃自己的儿王延兴、王延虹、王延丰、王延休，而委任王审知掌军政事务。乾宁四年十二月十三日，王去世，王审知让位给二哥王审邽。王审邽认为王审知有功，推辞而不接受。

王审知于是继位，自称福建留后，并上表告知朝廷。光化元年三月，被唐朝册封为威武军节度留后、检校太保、刑尚书。接着又授他为金紫光禄大夫、尚书省右仆、威武军节度使，兼任三司发运使。至此，王审知正式接替了王，掌握了福建的军政大权。

王审知又任命王的儿王延兴为福建观察副使，暗示以后有可能以王延兴为接班人。王审知顺利继位，还同母亲董氏仍然健在有一定关系。王氏兄弟十分孝顺，母亲健在时，不会令母亲伤心的事。随同一起来到福建的固始族人乡亲，也斗基本上都支持王审知。